重鉻酸鉀法測定COD原理：在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算化學需氧量。
Cr?O?+14H+6e2Cr+7H?O（水樣的氧化）
Cr?O?+14H+6Fe2Cr+6Fe+7H?O（滴定）
Fe+試亞鐵靈（指示劑）→紅褐色（終點）
擴展資料：
測定COD的試劑：
1．重鉻酸鉀標準溶液（C=0．2500mo1/L）：稱取預先在120℃烘干2h的基準或優質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
2．試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲啰啉、0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。
3．硫酸亞鐵銨標準溶液(c≈0．1mol/L)：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加入稀釋至110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指試液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
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